38,相同位置处MS谱图中出现原儿茶醛的m/z 137[M-H]-峰,其结果与对照品试验一致;tR=19.3 min处MS谱图中表现为m/z 179[M-H]-峰,推测为丹参素的脱水产物;tR=25.3min处为m/z 537[M-H]-峰,是紫草酸;tR=28.7min处的吸收峰是丹参药材HPLC-UV图中最大的吸收峰,相同保留时间处MS图中也有较大的吸收峰,为m/z717[M一H]-峰,并伴有m/z 739,519,359,197碎片,推测m/z717为丹参酸乙的[M-H]-峰;tR=30.5min处出现m/z 741(10000)峰,推测m/z741为紫草酸乙镁盐的[M-H]-峰。紫草酸乙镁盐是丹参中酚性酸的主要成分,具有纤溶作用和增强冠脉流量的作用;在tR=27.7,31.7min处,MS中均有m/z 493[M-H]-峰,且它们的碎片离子相似,推测为紫草酸中的二氢吱喃环开环后脱水脱狡,形成的一组顺反烯烃异构体. 丹参中间体和注射液的HPLC-MS谱图较丹参药材少,在tR=9.8,14.3 min处分别出现m/z 197[M一H]-峰和m/z359[M一H]-峰,与药材HPLC-MS谱图相同。tR=28.7min处MS表现为m/z 359[M一H]-峰,为迷迭香酸,药材中无此峰。tR=28.7min处中间体和注射液HPLC-MS谱图中未出现丹参酸乙的m/z 717[M-H]-峰,但在tR=30. 5 min出现较强的紫草酸乙镁盐m/z 741[M-H]-峰。另外,药材HPLC-MS谱图中出现的丹参素脱水产物、紫草酸、紫草酸的脱水脱泼产物,在中间体和注射液的HPLC-MS谱图中均未出现,从而进一步说明了丹参在制备过程中所含成分发生了较大变化。我们正对上述化学成分做进一步确证。 以MS作为检测器,可以将色谱的保留值、响应值与化合物的相对分子质量信息结合起来,实现对各主要流出组分的定性,为药材、中间体和成品制剂的鉴别及质量评价提供加全面、可靠的依据
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